Ma młodszą siostrę Aline.
W 2008 roku Alessandra zajęła 2. miejsce w rankingu na 99 Najpiękniejszych Kobiet na Świecie wybranych przez portal "Askmen.com".
Z byłym narzeczonym Jamie'm Mazurem ma dwójkę dzieci: córkę Anjaę Louis (ur. 24.08.2008) oraz syna Noah Phoenix (07.05.2012). Para była zaręczona w latach 2008 - 2018.
Wystąpiła w następujących kampaniach reklamowych:
- 2009 r. - bielizna i perfumy Victoria's Secret;
- 2010 r. - odzież Loewe i Moschino; bielizna Victoria's Secret (wraz z m.in.
Erin Heatherton,
Lindsay Ellingson i
Rosie Huntington Whiteley); Carlos Miele Jeans;
- 2011 r. - Polaroids/Digitals; odzież i jeansy Carlos Miele; odzież Colcci (wraz z
Ashtonem Kutcherem), Dolce & Gabbana (wraz z
Adamem Sennem,
Davidem Gandym,
Isabeli Fontaną,
Izabel Goulart,
Maryną Linchuk,
Noah Millsem i
Tonym Wardem); bielizna Victoria's Secret;
- 2012 r. - perfumy Victoria's Secret; odzież Colcci (wraz z
Ashtonem Kutcherem), Arkitect, Hugo Boss (wraz z m.in.
Tonym Wardem), Monsoon i London Fog; biżuteria Vivara; bielizna Victoria's Secret (wraz z m.in.
Behati Prinsloo,
Candice Swanepoel,
Erin Heatherton,
Lindsay Ellingson,
Mirandą Kerr,
Behati Prinsloo,
Cintią Dicker,
Lily Aldridge i
Maryną Linchuk); bielizna "Holiday" Victoria's Secret (wraz z m.in.
Candice Swanepoel,
Doutzen Kroes,
Erin Heatherton,
Lily Aldridge,
Lindsay Ellingson i
Mirandą Kerr); Love's 2012 Video Advent Calendar;
- 2013 r. - odzież Arkitect i Rimowa; kampania "T by Alexander Wang: Bon Qui Qui" (wraz z A$AP Rockym i
Shannan Click); bielizna Victoria's Secret (wraz z m.in.
Adrianą Limą,
Behati Prinsloo,
Candice Swanepoel,
Erin Heatherton,
Karlie Kloss i
Lais Ribeiro); Love's 2013 Video Advent Calendar; kampania Victoria's Secret Angels Lip Sync "I Knew You Were Trouble" (wraz z
Taylor Swift,
Adrianą Limą,
Behati Prinsloo,
Candice Swanepoel,
Doutzen Kroes.
Lily Aldridge i
Lindsay Ellingson);
- 2014 r. - odzież PINKO, Alé by Alessandra Ambrosio, Schutz, Replay (wraz z
Neymarem) i Tamara Mellon; bielizna Victoria's Secret (wraz z
Adrianą Limą,
Behati Prinsloo,
Lily Aldridge i
Lais Ribeiro); kampania "Love Valentines 2014" Love Magazine (wraz z
Seanem Lennonem,
Candice Swanepoel,
Dree Hemingway,
Jenny Shimizu,
Jessicą Hart,
Kemp Muhl i
Michelle Harper);
- 2015 r. - odzież Dzarm i Dafiti;
- 2016 r. - buty marki XTI.
Ma polskie pochodzenie po prababci Cristinie de Mello Kasanoski.